Η Αλεξάνδρα Πάλλη γεννήθηκε στην Αθήνα στις 17 Ιουλίου 1967. Σπούδασε Marketing και Διοίκηση Επιχειρήσεων στην Αθήνα και το Λονδίνο.
Τον Ιούνιο του 2006 εκλέχτηκε Γενική Γραμματέας του Εμπορικού και Βιομηχανικού Επιμελητηρίου Αθηνών. Εκλέγεται στο Διοικητικό Συμβούλιο του Εμπορικού και Βιομηχανικού Επιμελητηρίου Αθηνών από το 1994 έως σήμερα.
Από το 1990 έως το 1995 διετέλεσε Διευθύνουσα Σύμβουλος στην επιχείρηση ΠΑΛΛΗΣ Α.Ε., από το 1996 είναι Διευθύνουσα Σύμβουλος της Βιομηχανίας Γραφικών Τεχνών ΠΑΛΛΗΣ ΑΒΕΕ και μέτοχος της Εταιρείας Παροχής Επενδυτικών Υπηρεσιών (ΕΠΕΥ).
Διετέλεσε μέλος του Εμπορικού Συλλόγου Αθηνών από το 1990 έως το 1997.
Είναι μέλος του Δ.Σ. του Οργανισμού Προώθησης Εξωτερικού Εμπορίου (ΟΠΕ) από το 2004 και Γενική Γραμματέας στον Οργανισμό Τουριστικής και Οικονομικής Ανάπτυξης της Αθήνας από το 2005, από το 2008 είναι μέλος του Δ.Σ.
Είναι εκλεγμένο μέλος της Διοικητικής Επιτροπής της Αντιπροσωπείας στην Ευρωπαϊκή Ένωση Ομοσπονδιών και Ενώσεων Εμπορικών Επιχειρήσεων (Eurocommerce) από τον Νοέμβριο του 2006 και εκλεγμένο μέλος της Κεντρικής Επιτροπής της Νέας Δημοκρατίας το 2004 και το 2007.
Είναι μέλος της Ευρωπαϊκής Ένωσης Μικρών και Μεσαίων Επιχειρήσεων (EUMU Hellas) και μέλος του Εθνικού Δικτύου Γυναικών Επιχειρηματιών-μελών των Ελληνικών Επιμελητηρίων.
Είναι Αντιπρόεδρος του Δ.Σ του Ελληνικού Δικτύου για την Εταιρική Κοινωνική Ευθύνη από τον Μάρτιο του 2009.
Μιλάει Αγγλικά, Γαλλικά και Γερμανικά.
Είναι παντρεμένη με τον Νίνο Γιαννακόπουλο και έχουν τέσσερα παιδιά.